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劇情大綱:

在與美特卡伊娜族（Metkayina）安頓下來後不久，傑克·蘇里（Jake Sully）與其家人為傑克和奈蒂莉（Neytiri）的長子奈特亞（Neteyam）之死陷入了沉痛的哀悼。奈蒂莉對人類產生了強烈的仇恨。當一支飛行商船隊抵達時，傑克與奈蒂莉決定讓「蜘蛛」（Spider）離開美特卡伊娜部落並返回人類科學家的營地，但全家將陪同他完成這趟旅程。

船隊在途中遭到居住在火山地帶且生性好戰的曼克萬族（Mangkwan）的伏擊。這是一個極具攻擊性且拒絕信仰伊娃（Eywa）的納威（Na'vi）部落。在其女族長瓦朗（Varang）的帶領下，曼克萬族放火焚燒並洗劫了船隻，造成大量人員傷亡，傑克一家也因此失散。柯邁斯上校（Miles Quaritch）與萊爾·韋恩弗利特下士（Lyle Wainfleet）發現了傑克，雙方隨後勉強合作尋找「蜘蛛」的下落。期間，「蜘蛛」的氧氣面罩失去動力，導致他因窒息而倒下。在危急關頭，琪莉（Kiri）將菌絲注入他的體內，使「蜘蛛」獲得了在潘朵拉星大氣中呼吸的能力。

最終，孩子們被曼克萬族困住。柯邁斯與傑克趕到現場卻雙雙被俘；柯邁斯隨後教會了瓦朗如何使用槍械。琪莉操控植物殺死了守衛，協助眾人成功逃脫。諾姆·斯貝爾曼（Norm Spellman）與麥克斯·帕特爾（Max Patel）在為「蜘蛛」進行檢查後，發現其體內存在一種未知生物；他們意識到若對其進行逆向工程，有望讓所有人類都能在潘朵拉星上自由呼吸。此外，「蜘蛛」的頭部還生長出了一條神經鞭（neural queue），使其能夠像納美人一樣與潘朵拉的動植物進行精神連接。琪莉得知自己是由伊娃孕育而生，但她與伊娃的連接卻遭到了阻礙。另一方面，柯邁斯前往曼克萬族的村落，為他們提供了槍枝和火焰噴射器等物資。他成功說服該部落結成聯盟，並與瓦朗發展出了戀愛關係。

琪莉協助「蜘蛛」通過野生動物探索其新獲得的能力，兩人情不自禁地接吻。然而兩人隨後遭到伏擊，柯邁斯將他們從琪莉身邊引開後擄走了「蜘蛛」。柯邁斯帶領曼克萬族入侵美特卡伊娜村落，要求交出傑克。為避免爆發戰爭，傑克選擇投降。他與「蜘蛛」被帶往資源開發局（RDA）的基地——橋頭堡（Bridgehead City），此時曼克萬族也駐紮於此。與此同時，正在尋找帕亞坎（Payakan）的洛阿克（Lo'ak）遭到一群烏賊攻擊，隨後被圖鯤（Tulkun）群救下。數百頭圖鯤每年都會在此聚集；人類捕獵者企圖捕殺它們以謀取暴利。RDA生物學家伊恩·加文（Ian Garvin）對此表示反對，但未獲理會。

「蜘蛛」接受了RDA科學家的各項測試，而傑克則被定下處決日程。奈蒂莉潛入基地，伊恩則偷走一輛推土機將傑克救出。「蜘蛛」從RDA實驗室逃脫，深知RDA不會輕易殺害他，便充當肉盾掩護傑克夫婦撤退。逃離險境後，夫妻二人就「蜘蛛」是否會成為人類征服潘朵拉的潛在隱患發生爭執。傑克懷著歉疚準備殺死「蜘蛛」，但在最後一刻停手；心生悔意的奈蒂莉最終接納「蜘蛛」成為家庭的一員。

在美特卡伊娜村落中，圖鯤議會聽取了傑克關於即將發生大屠殺的警告，但仍決定恪守和平主義傳統。當洛阿克帶來帕亞坎以及坦奧克（Tan'ok，帕亞坎所在族群遭人類襲擊後唯一毀容的倖存圖鯤）時，圖鯤長老們開始重新考量。傑克再次與頂級掠食者魅影（Toruk）建立精神連接，並召集納威各部族備戰。次日，當RDA的捕獵艦隊抵達時，遭到了圖鯤與納美人的伏擊。然而，曼克萬族與柯邁斯突然發起襲擊，給反抗軍造成了慘重傷亡。美特卡伊娜女族長羅娜爾（Ronal）受致命傷並在分娩中離世，奈蒂莉抱走了她的新生兒普里爾（Pril），但自己卻不幸被俘並被押往RDA旗艦。

在「蜘蛛」和圖克（Tuk）的幫助下，琪莉終於成功與伊娃建立溝通並懇求援助；作為回應，潘朵拉的野生動植物向剩餘的RDA部隊發起猛攻，救下了被逼入絕境的圖鯤。瓦朗試圖殺害奈蒂莉，但被琪莉擊退。傑克駕馭著魅影在磁通量異常區摧毀了RDA旗艦，導致阿德莫爾將軍（General Ardmore）喪生。坦奧克殺死了此前因帕亞坎而失去一臂的圖鯤捕獵隊長米克·斯科斯比（Mick Scorseby）。傑克與柯邁斯雙雙被捲入磁力異常區並再次展開殊死搏鬥，「蜘蛛」也緊隨其後。當「蜘蛛」從懸浮岩石上墜落時，兩人的戰鬥被迫中斷，只得聯手將他救起。隨著奈蒂莉與孩子們的趕來，柯邁斯縱身跳下了岩石。

戰役結束後，「蜘蛛」與美特卡伊娜部族成員連接了水下靈魂樹，他在那裡見到了所有已故的納美人。琪莉將「蜘蛛」介紹給她的母親葛蕾絲（Grace），眾人共同為他舉行了正式成為納美人的接納儀式。

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在《阿凡達：火與燼》中將登場全新的納美人部族「灰燼族」，領袖為瓦蘭，由奧娜·卓別林（Oona Chaplin）飾演。

灰燼族居住在火山附近，導演卡麥隆提到：「瓦蘭的部族因經歷了苦難，不再信奉伊娃，會為了自己的族人做出任何他覺得是正確的事，即便是燒殺擄掠這種我們認為是邪惡的事。

在本片中全新登場的生物，在目前的預告與海報中皆已出現，那就是風行族的坐騎，巨大類似於水母的生物。

從空中部隊到海上戰場，戰鬥形式全面進化，不再只是打得大，而是「立體化、戰術化、角色化」的超規格戰爭場面，每一場對決都具有劇情重量，而不是單純賣特效。